A02班伊藤らのメカノケミカルWurtz反応に関する論文がRSC. Mechanochemistryに掲載されました。一応、ラダー骨格構築もできます。おめでとうございます！
Alkali/Alkaline Earth Metal-Mediated Mechanochemical Wurtz Reactions
Yoshifumi Toyama, Hideto Ito*
ChemRxiv. 2026, January 6th.
Org. Chem. Front. 2026, accepted.
https://doi.org/10.26434/chemrxiv-2026-ppqmj
Abstract
The Wurtz reaction is a classical C(sp3)–C(sp3) bond-forming reaction involving alkyl halides and alkali metals. However, this reaction generally requires molten or dispersed metals in large amounts of solvent, and has poor functional-group tolerance. Herein, we report a mechanochemical Wurtz reaction by the direct ball-milling of bulk Li, Na, and Ca with haloalkanes. The mechanochemical grinding of these bulk metals with a small amount of a liquid additive (THF) generates highly dispersed reactive metal species, enabling efficient C–C bond formation at room temperature even under air. Under optimized reaction conditions with Li and Na, various primary and secondary haloalkanes are converted into higher-order alkanes. Furthermore, the mechanochemical grinding of Ca is particularly effective for the Wurtz reaction of bromoalkanes bearing various functional groups such as fluoro, chloro, keto, and ester groups, achieving unprecedented C–C coupling and one-step furan synthesis. The developed reaction also allows gram-scale synthesis with a minimal amount of solvent, offering a practical and complementary method to the classical in-solution Wurtz reaction.
Wurtz反応は、アルキルハロゲン化物とアルカリ金属を用いた古典的なC(sp3)-C(sp3)結合形成反応である。しかし、この反応は通常、溶媒中に大量の溶融金属または分散金属を必要とし、官能基耐性が低い。本論文では、アルキルハロゲン化物とバルクの金属Li、金属Na、金属Caなどを直接ボールミルで高速振動攪拌させることで達成される効率的なメカノケミカルWurtz反応を報告する。これらの塊状金属を少量の液体添加剤（THF）と共にボールミルで機械的に粉砕することで、高度に分散した反応性金属種が生成され、常温下で空気中においても効率的なC–C結合形成が可能となった。金属Liおよび金属Naを用いた最適化反応条件下では、様々な1級および2級アルキルハロゲン化物が高次アルカンへ変換される。さらに、金属Caを用いたメカノケミカル反応では、フッ素、塩素、ケトジ基、エステル基などの多様な官能基を有するブロモアルカンのWurtz反応に特に有効であり、官能基許容性のあるC–Cカップリング反応や一段階でのフラン環合成を実現した。開発した反応は、最小限の溶媒量でグラムスケール合成も可能であり、従来の溶液中でのWurtz反応に代わる実用的かつ補完的な手法を提供する。